全氟辛烷磺酸 PFOS
2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案,2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式公布并同时成效。 欧盟将严格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用,欧洲议会集体投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的{zh1}修正,该投票在其被纳入新化学品法规(REACH)之前举行。各成员国将有18个月的时间将该指令转为本国的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。REACH法规规定,PFOS是使用前需要经过批准的主要化学品,因为它是众所周知的持续性有机污染物。
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全氟辛酸PFOA2003 年起,美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”, 此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。事实上,毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。同时,美国食品及药品管理局CFR 170.30 (GRAS –通用公认安全条例)关注与食品接触的产品的安全性,要求其生产的材料必须是安全的。 2004 年,某家著名的制造公司被美国环境保护局控告违反了有毒物质报告条款。这些违例由一连串USEPA 中关于PFOA 对人体健康或环境损害风险项的不合格报告构成. 欧洲情况在美国的影响下,根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准(与食品接触的材料和物质的决议),PFOA 也被禁止使用。在德国,联邦风险评估协会BfR 制订了指引条例BfR section LI—针对油炸、烹饪和烘烤器具的耐温聚合物涂层系统。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羟苯磺酸钠铵盐的{zd0}迁移限量为0.005 mg/dm2。
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氟辛烷磺酸化合物(PFOS)
PFOS(perfluorooctane sulfonates)是全氟辛烷磺酸及相关全氟辛烷磺酰基化合物的统称,广泛用于表面处理、纸张保护、工业清洗剂、防火泡沫、表面活性剂等领域。研究表明PFOS是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物蓄积性、多种毒性及远距离环境传输的能力,长时间接触会对健康造成严重伤害。
全氟辛酸及盐类(PFOA)
PFOA(Perfluorooctanoic acid)是全氟辛酸及盐类化合物的统称,是一种制造高性能氟聚合物主要应用于炊具不沾涂层、服装等消费品和通讯及电子电线绝缘材料、计算机芯片处理器及系统中。有关研究表明,PFOA难以在自然环境中降解,且在动物实验中已显示出引起多部位癌变的作用。】
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PFOA 是全氟辛酸铵的简称。PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐,或称为“C8”,为一种人工合成的化学品,通常是用于生产{gx}能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。这些{gx}能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业,以及厨具等民生用品。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。对环境和人体造成毒性危害,相关产品中对PFOA提出限制要求.
PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文缩写,即C8F17SO2Y,Y=OH、金属盐、卤化物、氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸类化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文缩写,即C7F15COOH 及其衍生物。 欧盟关于PFOS的禁令对我国纺织、服装、皮革等传统优势产业造成较大的影响。而随后的PFOA及直链全氟辛基(C8)衍生物的禁令,会给我国氟化工及含氟材料加工、纺织、皮革、油墨、消防、以及汽车、半导体等产业等带来巨大影响。
PFOS的危害性 PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物蓄积性和多种毒性,不仅会造成人体呼吸系统问题,还可能导致新生婴儿死亡,其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。2002年12月,经合组织(OECD)召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。
欧盟指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估,极有可能在未来被限。而目前,美国EPA提出了PFOA Stewardship计划(PFOA自主削减计划),即至2010年PFOA排放减少95%,2015年减少{bfb},即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明确限制了PFOA的应用,限制为50ppm。
PFOS的主要用途 在油漆、涂料、油墨行业作流平、防粘、防污剂; 在消防工业上用作轻水泡沫灭火剂; 在聚合物体系中用作乳化剂、脱模剂、防雾剂、防静电剂; 在电子行业作清洗剂、助焊剂、氧化抑制剂; 在金属制备中作润滑剂、漂洗添加剂、腐蚀抑制剂; 在农业材料上作杀菌剂、防雾剂; 在航空材料领域作为液压油的添加剂; 以及在医疗、石油、感光材料、纺织等领域应用。
以下为最有可能收到欧盟指令所限制的领域:
■纺织业:PFOS存在范围最广,含氟织物整理剂可应用于棉、羊毛、丝等天然纤维和各种合成纤维及混纺品,处理后纺织品具有多种优异性能。由于含氟织物整理剂性能优异,因而应用范围较广。PFOS是纺织品防污处理剂的主要活性成分,广泛应用于民用和工业产品生产领域,任何需要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理及洗涤,另外如抗紫外线、抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS。含氟织物整理剂具有以往任何织物整理剂都无法比拟的功效,成为当今织物整理的主流。
■皮革业:作为表面活性剂使用广泛,含有PFOS的氟硅表面活性剂是近20 年开发的具有特殊性能的表面活性剂,具有优异的表面活性,常用作皮革防水剂、防污防油剂、柔软剂、手感剂等。如美国3M公司的FX 3573 ,美国Rohm & Hass公司的Additive 2229 即属此类产品。
造纸业:纸张表面处理,含氟表面活性剂用于处理纸张,有助于纸张防油防水防尘。
■金属五金:PFOS/PFOA在金属表面处理特别是特殊涂层处理方面 有较多的应用,最为典型的是不粘锅表面材料的应用,在这种涂层 应用方面,PFOS/PFOA是目前{zh0}的原材料之一。
■电子/电器业:也存在较为广泛的应用可能
▼油墨以及印刷物,例:电极、电阻、天线;
▼涂料以及喷涂物,例:PC钢板、粉体喷涂、颜料、染料;
▼表面处理剂以及表面处理物:例:电镀品、电镀材料、防反射材、保护膜
▼成型品以及成型材料,例:印刷电路基板、陶瓷基板、树脂、滑动材、垫片
▼液体,例:洗涤剂、清洗液、蚀刻液、各类处理剂、绝缘油;
▼工序用副资材,例:润滑脂、分型材、密封材、润滑油、粘结剂
▼焊锡相关,例:焊剂、焊膏